本文报道在新马光固化低聚物,现在他们的粘性液体和未偿属性治愈MAs(薄膜)。

图1点击放大

三聚氰胺甲醛树脂(MF)在工业上被广泛使用。他们属于一个类使用的氨基树脂作为热固性涂料的交联剂。MF和聚酯树脂co-react,醇酸树脂、环氧树脂、聚氨酯和丙烯酸树脂传授硬度、耐久性、耐化学性和热抵抗许多工业涂料。(1、2)树脂的混合物在高温固化。

MF树脂是由三聚氰胺和甲醛的反应在基本条件下,其次是酸性的醚化酒精。三嗪环有6个活性组织,可用于制备低聚物与不饱和活性组。三聚氰胺丙烯酸酯(MAs)和丙烯酸羟基或烷氧基组。这些丙烯酸酯进行光聚合(UV固化)自由基机制由于丙烯酸酯组的存在。羟基缩合或烷氧基组是可以治愈的。

在本文中,我们报告新马光固化低聚物,现在他们的粘性液体和未偿属性治愈MAs(薄膜)。三聚氰胺丙烯酸酯为BMA或XMA。

表1点击放大

MAs结构的准备

的通用结构monoacrylate xma - 220, tri-acrylate bma - 222, (3) pentaacrylate xma - 224,马与接枝剂(PI) LS®xma - 222和硫化组包含xms - 224提出了如图1所示。

不幸的是,几乎所有的三聚氰胺甲醛树脂的不愉快气味。(2)多精力致力于减少MF树脂中的甲醛含量。(2)使用矿物或有机酸在黑暗的标准治疗(冷凝)MF树脂,由一个额外伴随着demethylolation和甲醛的释放。MF树脂的催化反应与马的形成也会导致甲醛的进化。增加自营基地终止含有三聚氰胺在酸性溶液和平衡反应,因此,将停止任何进一步进化的甲醛。剩余的游离甲醛是剥夺了。此外,我们选择一个催化系统,结果清晰(不是浑浊)树脂。

对于这个讨论,选择bma - 222(图1)为例。可以看到一个戏剧性的不同级别的甲醛前后中和(表1)。

根据许多用户,bma - 222没有甲醛的气味。除了降低游离甲醛在最后的液体树脂、中和剂导致BMA的货架稳定的增加。众所周知,酸诱发MF树脂的进一步冷凝,从而导致粘度的增加(h)和最终凝胶。这种凝结是禁止在BMA / XMA由于缺乏自由酸。

LS xma - 222(图1)利用嫁接πLS寡聚物,和配方不需要附加的π,自创的。(5、6)

表2点击放大

液体的物理性质和MAs治愈

BMA / XMA合成寡聚物Mw相对较低(< 2000克/摩尔)和相对较低的h。我们发现BMA治愈速度比相同功能的聚氨酯丙烯酸酯在类似的情况下,和BMA需要更低的π为它治疗。特别是,我们治愈三功能性的聚氨酯丙烯酸酯br - 1443和三功能性的BMAπIrgacure 184。寡聚物是可比Mw,每个低聚物与一个共同的稀释剂稀释两次tripropyleneglycol丙烯酸TRPGDA制成(表2)。

bma的显著区别- 222和br - 144在这个例子中是π的浓度:bma - 222是可以治愈的,极低浓度的一个共同的π(Irgacure 184)。它是一个数量级低于所需的浓度π聚氨酯丙烯酸酯固化在我们的实验条件下(表2)。

马的机械性能低聚物的电影提出了如图2所示。

图2点击放大

Pentaacrylate xma - 224(图1和图2)抗拉强度最高,可能由于交联密度高预期的治愈的多功能单体/低聚物。此外,正如所料,monoacrylate XMA - 220(图1)最低抗拉强度和断裂伸长率最大研究XMA / BMA(图2)。

寡聚物广泛用于紫外光固化木器涂料。排放的挥发性和可榨出的副产品在UV固化的问题家具、墨水和食品应用。多努力都是学术界和产业界发展不迁徙的π。马斯(5、8、9)可以是一个不错的选择可榨出的较低的电影由于其高效的治疗反应π浓度较低。前面提到,bma - 222可以治愈为无粘性电影甚至0.1%的π,尤其是和Irgacure 2959。后者π是美国食品和药物管理局批准。马接枝Irgacure 2959 (LS xma - 222,图1)演示了微不足道的π的浸出。我们准备两个配方的目的比较π可萃取性:与LS xma - 222 (F1)和其他溶解Irgacure 2959,名叫F2(表3)。

表3点击放大

F1和F2有大约相同浓度的自由/嫁接π,即2%。治愈的电影F1和F2相同的形状和质量都保存在72年同样体积的四氢呋喃h。我们只测量的淋滤π和副产品π光解的gc - ms分析两个上层清液。表3中的数据可以看出,可推断出的浓度从F1电影本质上是低于F2的电影。有理由预期可抽出的浓度要低得多考虑到马寡聚物可以治愈很低浓度的π,即(π)< < 2%,参看上面。

配方表4中列出的力学性能比较图3和图4。你可以看到这些数字值的测定误差。

图3点击放大

图4还介绍了丙烯酸酯组制定的整体转换x。转换估计利用红外光谱来测量丙烯酸酯组之前和之后的治疗。(21)电影准备从MA0(不包含任何马低聚物)最低的抗拉强度和模量,和最高的断裂伸长率(图3和4)。只有10%的MA的低聚物的抗拉强度增加电影6倍或更多(图3)。这可以归因于增加交联密度增加。马浓度的进一步增加不会导致增加抗拉强度但必不可少的拉伸模量的增加。Pentafunctional xma - 224模量最高。添加bma - 222或10% xma - 224导致增加x(图4)。进一步提高bma - 222或xma - 224浓度导致x的减少,可能是由于早期光聚合过程中玻璃化。(10、11)

这部电影L10治愈的嫁接πLS xma - 222(表4,图1)演示了一个更高的抗拉强度和较大的断裂伸长率比L0电影的相同的值(表4)治愈相同溶解π。模量和x L0和L10相似(图4),这一事实意味着LS xma L10 - 222协助治疗,加强形成薄膜。

表4点击放大

结束这一节中,我们注意到结构中财产关系为寡聚物和配方与低聚物是相当复杂的。只有一个低聚物的知识结构和配方成分只允许合理预期,应在实验证实或修正。

MAs的折射率

High-refractive-index (nD)材188金宝搏bet官网料通常用无机/有机混合动力系统。然而,产生一个透明涂料,金属氧化物粒子应该形成原位高温(> 300ºC)。我们所知,最高的报道折射率有机聚合物nD20 = 1.757。(12)聚合物不是紫外线固化,但从溶剂,伴随着挥发性有机化合物的仪器。

有商业利益与高nD20涂料,可在温和的条件下获得环境温度较低或零挥发。因此,所用,high-nD20涂料吸引了很多研究人员的关注。(13)除了所有已知的光固化配方体系优势,UV固化导致增加nD20由于分子极化率的增加通过分子取向和体积收缩。

图4点击放大

聚合物包含芳香组和高度可极化的原子,如氮、硫、磷、溴和碘nD20相对较高。在这些重原子(14、15),含硫聚合物特别感兴趣的是由于较低的颜色,原料可用性和形成电影的各种力学性能。1.5 MA寡聚物有相对较高的nD20本身由于高浓度的(杂)芳团体和氮原子(表5)。硫醇的迈克尔加成反应,RS-H乙烯缺电子集团在马来酰亚胺(16)和丙烯酸酯,(17)是有据可查的。硫醇的亲核的特征,RS-H,允许c的合成bond-containing高收益的产品。为了增加nD20马的寡聚物,我们合成的硫醇xma - 224的加合物(图1)与丙烯酸酯集团芳香硫醇的反应。正如预期的那样,新thiol-modified MAs nD20更高(表5)。

表5点击放大

我们还准备了一个数量的加合物xma - 224,初始相对苯硫酚的浓度逐渐增加。正如预期的那样,硫醇浓度的增加导致增加nD20加合物。然而,硫醇以及丙烯酸酯丙烯酸酯组消耗用于UV固化,从而降低固化涂层的抗拉强度和韧性。因此,之间有一个权衡电影和nD20的强度和韧性。

所有的thiol-modified MAs(表5)产生透明、无色电影UV固化后。寡聚物的治疗导致nD20增加1 - 5%(表5)。硫醇结构本质上影响nD20的加合物(表5),我们可以得到改性三聚氰胺丙烯酸酯低聚物的nD20 1.62(表5 * 4)。预计,nD20固化涂膜的低聚物和随硫醇芳香组织数量的增加(x - 2和表5 x5)。此外,烷基组通常导致较低的聚合物由于nD20极化率下降。(13、14)事实上,x5,它有一个类似的结构,x - 1除了硫醇甲基取代基的存在,nD20较低(表5)。

表6点击放大

x - 1低聚物是特别有趣的工业应用由于其相对较低的原材料,成本低的颜色和低粘度(低聚物)的室温~ 5000 cP。188金宝搏bet官网表6给出了四个光固化配方的成分指示为F1 - F4。Fi是基于x - 1。

机械性能治愈电影的Fi也在表6。MAs nD20高可用于塑料和防护涂料的抗反射涂层的各种各样的基质。

表7点击放大

MAs的热稳定性

总结

三聚氰胺树脂在涂料行业是众所周知的。188BET竞彩许多三聚氰胺丙烯酸酯用作防护涂料,作为可重用的胶合板,释放涂料(18)等,特别是bma - 222用于家具行业。我们准备了一系列与不同的丙烯酸酯光固化MAs功能,进行迅速photoplymerization低浓度的π。虽然MF功能化,马树脂仍拥有大量的三聚氰胺的性质。可以有目的地改变马三聚氰胺丙烯酸酯由不同功能的机械性能或使用MAs和其他低聚物的混合物。

在我们看来,x - 1(表5)是整个合成三聚氰胺丙烯酸酯中最有趣的。低粘度,可以从现成的商业原料、合成及其配方生产无色的电影。188金宝搏bet官网

马PI-grafted演示了微不足道的浸出固化涂层的四氢呋喃。

我们合成了五个由硫醇与丙烯酸酯低聚物MA组。新含硫低聚物的最宝贵的财产是他们nD20高。这些寡聚物会发现应用程序在抗反射涂料。