了解单功能、双功能和多功能单体如何影响各种低聚物的性质是成功配制的关键。单体对性能和物理性能都有很大影响,包括粘度、表面固化性、耐化学性、摆硬度、柔韧性和耐污性。通过仔细的单体选择,配方商可以操纵其涂料、油墨和粘合剂的最终性能以获得最佳性能。最近进行了一项研究,以确定不同的单体类型如何影响几个低聚物的关键性能。

图1:粘度

测试结果:关键性能性能表面固化

通过在玻璃基板上以每分钟4,8,16和25米的速度固化12微米薄膜来确定表面固化。治愈是通过在薄膜表面摩擦纸巾覆盖的手指,并寻找表面损坏或纤维残留在薄膜上确定的。

正如预期的那样,测试结果表明,无论所测试的低聚物是什么,功能更高的单体都能产生更好的表面治愈率。测试的最低功能的低聚物即使在每分钟5米的速度下也不能很好地固化,无论单体如何。在所有测试的单体中,3摩尔乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯的治愈率最快,因为乙氧基化有助于克服表面氧抑制。二三甲基丙烷四丙烯酸酯和TMPTA也能快速固化;尽管它们的效力随寡聚物的不同而不同。

三丙二醇二丙烯酸酯的固化速度略优于丙基化新戊二醇二丙烯酸酯。两种双官能单体的骨架上都有氧基,以帮助克服氧的存在对表面固化的抑制。

图2:治愈率

抗化学腐蚀

丙酮拭子测试在8米/分钟/灯固化的薄膜上进行。将丙酮涂在布上,以圆周运动的方式在薄膜上摩擦,时间最少5秒,最多300秒。使薄膜磨损到基材表面所需的秒数被记录下来。

耐丙酮性是膜的交联密度和膜组分的化学结构的函数。

图3:丙酮拭子
高功能单体表现出最好的耐丙酮性,而不考虑低聚物。在比较三官能单体时,由于TMPTA分子量较低,交联密度较高,其性能优于3摩尔乙氧基三甲基丙烷三丙烯酸酯。此外,3摩尔的乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯由于乙氧基化是一个极性更强的单体,对丙酮的抗性更弱。双官能单体(三丙二醇双丙烯酸酯和丙基化新戊二醇双丙烯酸酯)产生非常相似的结果,其值比更高官能单体低。

低聚物与固化速度快的低聚物相比性能最好。这些包括:双酚基环氧双丙烯酸酯低聚物,其中含有羟基,固化迅速,并产生硬膜;含有胺基且固化速度快的胺改性聚酯丙烯酸酯低聚物;以及六官能团,芳香聚氨酯丙烯酸酯低聚物。具有最低固化速度和最低交联密度的低聚物,即双官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物,也表现出最差的耐化学性。

图4:摆锤硬度

摆硬度

根据ISO 1522 (PERSOZ)的测试方法,在8米/分钟/灯下固化的100微米薄膜上测定配方的摆硬度。将薄膜暴露在相对湿度为50%、温度为23℃的环境中24小时。

图5:灵活性
高功能单体在整个测试系列中产生了更好的摆锤硬度结果。三丙二醇二丙烯酸酯比双官能团丙基化新戊二醇二丙烯酸酯产生的膜具有略高的摆硬度值。

双酚基环氧双丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物和六官能团芳香聚氨酯丙烯酸酯低聚物表现出最佳的摆硬度结果。

氨基改性聚酯丙烯酸酯低聚物中聚乙氧基聚乙氧基丙烯酸酯单体的性能优于其他低聚物。

图6:耐污性

灵活性

采用ISO 1519测试方法,用芯棒弯曲筒测定了低聚物的柔韧性。使用120瓦/厘米的灯,以8米/分钟/灯的速度将100微米的薄膜固化在斑块上。薄膜在相对湿度为50%、温度为23℃的环境中放置24小时。

图7:耐污性
六官能团,芳香聚氨酯丙烯酸酯低聚物系列和胺改性聚酯丙烯酸酯低聚物系列含有二三甲基丙烷四丙烯酸酯和TMPTA的弹性无法测量,因为这些薄膜太脆。寡聚物系列中薄膜的灵活性与单体的功能成反比。尽管TMPTA和3摩尔的乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯都是三官能团的,3摩尔的乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯,它是乙氧基化的,能产生更灵活的薄膜。

图8:耐污性

防沾污性

根据ISO 4211,玻璃斑块涂上12微米的薄膜,在8米/分钟/灯下固化,随后在50%相对湿度和23℃的环境中调节24小时。将茶、咖啡、水和碘酒滴移到薄膜上,用玻璃杯覆盖16小时,以防止蒸发。用水仔细清洗薄膜,以去除水滴和表面变色。分析的是胶片内部的变色,而不是胶片表面的变色。结果记录如下。

5.无标记,无表面修饰
4.稍微明显
3.稍微明显
2.高度标记,表面无任何修饰
1.高度标记,表面修饰
研究发现,除少数例外外,其功能性越高,抗污性越好。含双酚A型环氧双丙烯酸酯低聚物和胺改性聚酯丙烯酸酯低聚物的配方耐染色性能最好。

图9:耐污性

有效单体选择指南

基于这项研究的结果,涂料、油墨和粘合剂的配方商不应再将产品选择局限于低聚物。相反,他们也应该给予单体选择的主要考虑。为其特定的应用选择合适的单体,使它们能够达到所需的性能和物理性能。以下是配方商在单体选择过程中可以作为指导原则的一些关键发现。

  • 虽然功能在决定单体和低聚物的性能特性方面起着很大的作用,但具有相同功能的单体的性能往往不同。

  • 硬度、耐化学性、固化速度和耐污性通常与功能直接相关。

  • 灵活性与功能成反比。

  • 3摩尔乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯,由于其乙氧基化,允许快速固化;比四官能单体二三甲基丙烷四丙烯酸酯在测试的低聚物中固化更快。

  • 使用TMPTA和二三甲基丙烷四丙烯酸酯时,抗丙酮性和摆锤硬度最大。

    单体和低聚物测试

  • 双酚基环氧双丙烯酸酯低聚物-提供良好的平衡水性和高反应活性。

  • 胺改性聚酯丙烯酸酯齐聚物-用于UV/EB固化系统。表现出良好的耐化学性和薄膜硬度,使其适合于木材和纸张涂料。

  • 六官能团,芳香聚氨酯丙烯酸酯低聚物-具有优良的固化反应,低粘度,非常高的交联密度。

  • 双功能聚氨酯丙烯酸酯低聚物-具有优良的耐候性能和固有的低粘度。额外的好处包括高拉伸强度和高伸长率的良好平衡,以及快速固化反应。

  • 乙氧基乙酯-轻微水分散,单功能单体,作为反应稀释剂。

  • 丙基化新戊二醇双丙烯酸酯-一种低粘度,低皮肤刺激的单体,用于自由基聚合。

  • 三丙二醇双丙烯酸酯-一种低挥发性,低粘度的单体,用于自由基聚合。

  • 三甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) -一种低粘度液体单体,在自由基聚合过程中具有快速固化反应和低挥发性。

  • 3摩尔乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯-一种低皮肤刺激,快速固化单体,用于自由基聚合。

  • 二-三甲基丙烷四丙烯酸酯-低皮肤刺激,四功能单体提供快速固化反应和高交联密度固化。

    注意:测试的配方包含48%的齐聚物,48%的单体和4%的光引发剂。

    有关寡聚物的更多信息,请联系Sartomer Co., Oaklands Corporate Center, 502 Thomas Jones Way, Exton, PA 19341;电话800/SARTOMER或610/363.4100;访问www.sartomer.com。或者圈60。

    链接